Text (PDF):
Read
Download
Введение В настоящее время Правительством Российской Федерации определена государственная политика в области здорового питания, направленная на создание нового ассортимента продуктов, обогащенных микронутриентами. Это привело к снижению дефицита ряда эссенциальных веществ, однако проблема адекватной обеспеченности населения остается нерешенной. Вместе с тем, питание у большинства взрослого населения не соответствует принципам здорового питания из-за высокого потребления жиров животного происхождения и легкоусвояемых углеводов при недостатке в рационах жиров растительного происхождения, овощей, фруктов, рыбы и морепродуктов, что приводит к распространению избыточной массы тела и ожирения, которое за последние 8-9 лет возросло с 19 до 23 %, увеличивая риск развития диабета, заболеваний сердечно-сосудистой системы и т.д. Важной задачей отечественной масложировой промышленности является создание эмульсионных продуктов функционального назначения, обеспечивающих здоровье человека. Это направление является перспективным, так как позволяет широко использовать натуральное нетрадиционное и биологически активное сырье. Распространенной тенденцией при создании эмульсионных жировых продуктов является снижение содержания жировой фазы за счет увеличения доли водно-молочной фазы. Также производители стремятся к повышению биологической эффективности, формированию в жировом продукте определенных заданных вкусовых свойств, предотвращению окислительной и микробиологической порчи продукта. В качестве жирового сырья применяют растительные масла, являющиеся главным источником полиненасыщенных жирных кислот, фосфолипидов, жирорастворимых витаминов и других биологически активных веществ. Ассортимент отечественной продукции функционального назначения пока не очень велик и нуждается в расширении. Варьирование соотношения жировой и водной фаз, а также их количества приводит к изменению технологических характеристик. С помощью стабилизаторов и функциональных биологически активных ингредиентов можно сконструировать разнообразные эмульсионные жировые продукты с заданными функциональными свойствами и различной консистенции. При разработке жировой основы эмульсионных масложировых продуктов, в частности, спредов, необходимо учитывать ряд основных критериев, определяющих ее свойства и в конечном итоге консистенцию и качество готового продукта. К ним относятся: 1) критерий соответствия кривых плавления жировой основы и молочного жира; 2) критерий соответствия «кривых застывания» спреда и молочного жира; 3) оптимальный жирнокислотный состав, в том числе, минимизация содержания трансизомеров жирных кислот. Целью работы явилось создание жировых основ для сливочно-растительных спредов, соответствующих критериям максимального приближения структурно-реологических, физико-химических свойств и показателей пищевой ценности к соответствующим характерикам молочного жира. Для достижения поставленной цели были определены следующие задачи: изучение, анализ и систематизация научно-технической литературы по теме исследования; исследование и сравнительная оценка физико-химических показателей, определение содержания трансизомеров жирных кислот, твердых триглицеридов, температуры плавления, твердости сырьевых компонентов для производства спредов; изучение влияния структурно-реологических показателей сырья на технологические характеристики жировых основ спредов; подбор эффективных антиоксидантов природного происхождения, обеспечивающих стабильность к окислительной порче. Объекты и методы исследования При выполнении работы, в соответствии с поставленными задачами, использовали общепринятые и оригинальные методы исследований. Все исследования проводились в 3-4-кратной повторности и обрабатывались статистически. В экспериментальной части приведены средние значения показателей. Были проведены исследования физико-химических, органолептических и структурно-реологических показателей молочного жира, а также природных и модифицированных жиров и масел. Также объектом исследования являлись образцы полученных жировых основ спредов. Жирнокислотный состав масел и жиров определяли методом газожидкостной хроматографии (ГОСТ 30418-96) на газовом хроматографе Agilent 7890В. Содержание транс-изомеров жирных кислот в жирах и маслах определяли на ИК-спектрометре ИКС-40 со спектральным диапазоном 400-4200 см-1, позволяющем измерять светопропускание в области 900-1050 см-1. Границы абсолютной погрешности измерений массовой доли трансизомеров олеиновой кислоты ± 1,1 % (абс.) (Р = 0,95). Содержание твердых триглицеридов (ТТГ) определяли по ГОСТ 31757-2012 «Масла растительные, жиры животные и продукты их переработки. Определение содержания твердого жира методом импульсного ядерно-магнитного резонанса» на приборе Bruker Minispec MQ20. Твердость (текстуру) жиров и жировых основ определяли на анализаторе текстуры «LFRA BROOKFELD», предназначенном для исследования реологических характеристик свойств твердых веществ, вязких жидкостей, порошков и гранулированных материалов. Метод основан на измерении нагрузки, вызывающей деформацию образца испытуемого продукта в стандартных условиях. Испытания проводятся путем воздействия на испытуемый образец путем сжатия. В ходе теста в каждый момент времени измеряется усилие, которое необходимо приложить для деформации, вплоть до заданного момента окончания теста. Полученные зависимости позволяют оценить реологические параметры образцов. Температуру плавления масел и жиров определяли по стандартной методике (ГОСТ Р 52179-2003). Результаты исследований и их обсуждение Нами предпринята попытка создания жировых основ для сливочно-растительных спредов. С целью увеличения биологической эффективности жировой фазы спреда руководствовались следующими технологическими задачами: - использование не менее 50 % молочного жира в жировой фазе продукта; - использование не модифицированных, природных масел и жиров, в частности, пальмового масла с целью минимизации доли трансизомеров жирных кислот; - использование жидких растительных масел, для оптимального соотношения полиненасыщенных ω6:ω3 жирных кислот. Первый критерий качества, которым руководствовались, - это критерий соответствия кривых плавления жировой основы и молочного жира. В идеале они должны совпадать. Диапазон температур, при которых определяется соотношение твердых и жидких фракций жиров, условно делится на три части: - 0-15 °С - технологическая зона, в которой производится фасовка спредов; - 20-30 °С - представительская зона; при этой температуре продукт готов к употреблению и должен сохранять форму и пластичность; - 35-37,5 °С - потребительская зона, или зона сенсорных ощущений. При этой температуре продукт должен полностью плавиться, т.е. содержание твердой фракции не должно превышать 0,1-0,2 %. В противном случае спред приобретает «салистый» вкус. Молочный жир ценят прежде всего за его характеристики плавления - он довольно твердый при относительно низких температурах, а при температуре тела полностью плавится. Это очень важно для формирования ощущения во рту и высвобождения вкусоароматических веществ при употреблении готового молочного продукта. Чтобы успешно заменить молочный жир с сохранением качества готового продукта, растительный жир, заменяющий его, должен обладать примерно такими же характеристиками плавления. У некоторых молочных продуктов консистенция обусловлена именно свойствами жира. Это особенно важно для сливочного масла, где от степени кристаллизации жира зависит его твердость. Так, сезонные колебания триглицеридного состава молочного жира могут сказаться на твердости сливочного масла. При частичной замене в спреде молочного жира растительными жирами, количество кристаллизованного жира влияет на такие свойства продукта, как твердость и способность к намазыванию. Для получения требуемых свойств целесообразно использовать различные типы жиров. Если молочный жир характеризуется разными свойствами в зависимости от сезонности, то свойства растительных жиров в течении всего года постоянны. Особое внимание следует уделить содержанию твердых триглицеридов (ТТГ) при требуемой температуре. В связи с использованием в рецептуре спреда были исследованы показатели качества разных образцов молочного жира. Образцы молочного жира при комнатной температуре (20-25) °С имели однородную зернистую консистенцию ярко-желтого цвета, характерного для молочного жира. Рис. 1. Содержание твердых триглицеридов в молочном жире Таблица 1 Содержание твердых триглицеридов в молочном жире № образца Содержание ТТГ,% при оС 5 оС 10 оС 20 оС 30 оС 35 оС Тпл., оС 1 42,60 35,90 17,70 4,80 0,09 31,9 2 44,10 36,70 16,50 4,60 0,01 31,3 3 41,86 35,83 16,74 5,07 0,14 31,8 4 42,40 35,00 16,00 4,50 0,10 32,0 Графики содержания ТТГ во всех образцах имеют пологий профиль, это свидетельствует о том, что при низких температурах молочный жир держит форму и имеет однородную плотную консистенцию, а при повышении температуры до (30-40) °С хорошо расплавляется до жидкого состояния. Благодаря своему составу молочный жир обладает характерным масло-сливочным вкусом и ароматом, отсутствующим у растительных жиров. Чтобы заменить молочный жир и обеспечить высокое качество готового продукта, растительный жир должен иметь нейтральный вкус и запах без каких-либо посторонних оттенков, а также обладать высокой стабильностью вкуса и аромата. Эта нейтральность вкуса и высокая его стабильность обеспечивается путем тщательного подбора растительных масел, выступающих в качестве сырья, а также соответствующих методов их очистки [1]. В табл. 2 приведены результаты исследования показателей качества масла пальмового рафинированного дезодорированного. Таблица 2 Органолептические и физико-химические показатели пальмового масла Показатель ГОСТ Р 53776-2010 Характеристика исследуемого образца Органолептические показатели: розрачность прозрачное в расплавленном состоянии прозрачное в расплавленном состоянии запах и вкус чистые, свойственные обезличенному жиру, без постороннего запаха и привкуса чистые, свойственные обезличенному жиру, без постороннего запаха и привкуса Показатели окислительной порчи: кислотное число, мг КОН/г не более 0,2 0,1 перекисное число, ммоль активного кислорода/кг не более 0,9 0,3 Анализ данных таблицы позволяет сделать вывод, что пальмовое масло соответствует требованиям ГОСТ Р 53776-2010 «Масло пальмовое рафинированное дезодорированное для пищевой промышленности» по всем исследуемым показателям. Образец пальмового масла при комнатной температуре имеет однородную мазеобразную консистенцию светло-желтого цвета, характерного для отбеленного пальмового масла. Вкус и запах исследуемого образца обезличенный. Температура плавления - 37,4 °С. Твердость - 87 г/см. Содержание твердых триглицеридов (ТТГ) в пальмовом масле представлено в табл. 3 и на рис. 3. Таблица 3 Содержание твердых триглицеридов в пальмовом масле Сырье Содержание ТТГ,%, при температуре Тпл., оС 5 °С 10 °С 20 °С 30 °С 35 °С 40 °С Масло пальмовое 47,2 42,5 23,2 10,0 6,24 3,5 37,4 Рис. 2. Содержание твердых триглицеридов в пальмовом масле График содержания ТТГ в пальмовом масле также отличается пологостью, однако пальмовое масло отличается большим, по сравнению с молочным жиром, содержанием ТТГ при высоких температурах в интервале (30-40) °С, что придает ему мазеобразную консистенцию. Температура плавления в целом находится в диапазоне температуры человеческого тела, что указывает на возможность его использования в смесях с жидкими растительными маслами, что позволит получить сбалансированную жировую смесь с температурой плавления менее 36 °С. Следующий важный критерий - это критерий соответствия «кривых застывания» жировой основы спреда и молочного жира. Данный критерий позволяет охарактеризовать процессы охлаждения жировых составов с помощью метода, в основе которого лежит измерение содержания твердой фракции жиров, постепенно охлаждаемых в том же диапазоне температур, в котором определялись «кривые плавления». Этот метод позволяет выявить расхождение в содержании твердой фракции жиров для молочного жира и растительного при хорошей сходимости их кривых плавления. После кристаллизации в β-прим-полиморфную форму молочный жир стабилен, что придает ему желательные технологические свойства, а именно - хорошую способность к стабилизации пены и мелкие кристаллы. Растительные жиры должны соответствовать той же модели кристаллизации, особенно если они используются в смесях с молочным жиром. Результаты исследований показали, что для пальмового масла это расхождение максимально в диапазоне температур 15-5 °С, т.е. в технологической зоне, на стадии конечных операций в поточной линии производства спредов. Причиной этого несовпадения является особенность кристаллизации пальмового масла. Уменьшение величины расхождения может быть достигнуто путем изменения соотношения компонентов в составе жировой основы спреда. Одним из главных критериев качества жировых основ молочно-жировых эмульсий (в том числе спредов) является жирнокислотный состав. Этот критерий определяет не только пластичность консистенции продукта, но и его физиологическую ценность, и даже безопасность, если речь идет о содержании транс-изомеров жирных кислот. В течение определенного периода времени данные о содержании линолевой кислоты в том или ином жировом продукте служили главной характеристикой его биологических свойств. В результате исследований, проведенных в последние десятилетия, было установлено, что не только абсолютное количество линолевой кислоты, но и ее сочетание с другими кислотами имеет существенное значение при определении биологической эффективности пищевых жиров. Соотношение линолевой и линоленовой кислот в «идеальном» жире должно приближаться к 10:1. Дальнейшим шагом на пути выяснения влияния жирнокислотного состава пищевых жиров на характер их биологического действия было установление физиологической роли изомеров ненасыщенных кислот. Вопрос о характере биологического действия изомеров жирных кислот имеет практическое значение, так как трансизомеры моноеновых и диеновых кислот присутствуют во многих природных и модифицированных жирах. В растительных маслах, как правило, не содержится трансизомеров жирных кислот. Модификация пространственной конфигурации жирных кислот, входящих в состав триглицеридов, происходит под действием ряда факторов: высокие температуры, действие катализаторов и др. В связи с этим модифицированные растительные масла и жиры содержат различные количества трансизомеризованных жирных кислот (табл. 4) [4]. Таблица 4 Содержание трансизомеров в жировом сырье для производства молочно-жировых эмульсионных продуктов Сырье Содержание ТИЖК*, % Молочный жир 4,0 Нерафинированные жидкие растительные масла 0,1 Рафинированное рапсовое масло 0,5 Гидрогенизированное рапсовое масло 31/33 °С 57,0 Переэтерифицированный жир 1,0 Пальмовое масло отсутствие Примечание. *ТИЖК - трансизомеры жирных кислот Изучение метаболической судьбы транс-изомеров моноеновых и полиеновых жирных кислот показало существенные различия в количестве цис- и трансформ, включающихся в тканевые липиды организма. Установлено, что чем специализированнее мембранные структуры, тем меньше доля включившихся в них трансизомеров. При увеличении содержания трансизомеров в рационе не происходит существенного увеличения включения их в мембранные липиды, что свидетельствует о наличии ограничивающих факторов. Отмечено влияние пространственной конфигурации жирных кислот на степень активации ферментов, участвующих в этерификации холестерина и в процессах дегидрирования и удлинения цепи жирных кислот. В связи с этим содержание трансизомеров жирных кислот в пищевых жирах и продуктах регламентировано. Действующий ГОСТ Р 52100-2003 «Спреды и смеси топленые» не допускает содержание транс-изомеров олеиновой кислоты выше 8 %. В то же время, в 17 странах, входящих в Европейскую ассоциацию производителей маргарина, с 1995 г. регламентирована еще более жесткая норма транс-изомеров, равная 5 %, а с 2003 г. предложен и предельно допустимый уровень, составляющий 1 % для бутербродных маргаринов и 5 % для всех остальных жировых продуктов. При этом содержание трансизомеров олеиновой кислоты в сливочном масле европейского производства в среднем составляет 4-5 % [5]. При разработке жировой основы спреда учитывали как количественный, так и качественный состав жирных кислот по соотношению ω6:ω3, которое должно находиться в интервале (3:1) - (10:1). Содержание трансизомеризованных кислот ограничивали тремя процентами в жировой основе с учетом того, что в зависимости от сезонности содержание трансизомеров в молочном жире составляет от 4 до 7 %. Для достижения сбалансированного жирнокислотного состава, в том числе по соотношению жирных кислот ряда ω3:ω6, целесообразным является внесение в жировую основу спреда растительных масел и жиров из различных жирнокислотных групп. Для получения оптимальных структурно-реологических характеристик спреда необходимо учитывать содержание ТТГ в определенном температурном интервале, так как этот фактор определяет пластичность и консистенцию готовых спредов. Структурно-реологические свойства спреда зависят от состава его твердой фракции, переходящей в жидкое состояние в диапазоне температур от 5 до 35 °С. Следовательно, внесение заданного количества жидкого растительного масла (от 10 до 20 %) в жировую основу, позволяет получить продукт с требуемой твердостью и температурой плавления. Оптимальными пластическими свойствами характеризуется жировая основа, которая содержит от 11 до 21 % твердых глицеридов при 20 °С. В табл. 5 приведены состав и свойства модельных смесей жировых основ. Таблица 5 Модели жировых основ Молочный жир, % Растительное масло, % Пальмовое масло, % Т. плавл., °С Твер-дость, г/см Содержа-ние ТТГ, % при 20 °С с рапсовым маслом 50 50 50 10 15 20 40 35 30 32,3 ± 01 30,0 ±0,1 29,0 ± 0,1 95 ± 1 67 ± 1 58 ± 1 16,2 ± 0,1 14,0 ± 0,1 11,7 ± 0,1 с подсолнечным маслом 50 50 50 10 15 20 40 35 30 32,8 ± 0,1 30,5 ± 0,1 29,5 ± 0,1 99 ± 1 70 ± 1 62 ± 1 15,8 ± 0,1 13,4 ± 0,1 11,2 ± 0,1 Данные таблицы свидетельствуют, что температура плавления, так же как и твердость жировой основы, зависит от доли жидкого растительного масла. В табл. 6 приведен липидный состав и физико-химические свойства жировых основ, составленных из различных соотношений молочного жира с природными маслами и жирами. Растительные масла, используемые в композициях, относятся к разным жирнокислотным группам. Рапсовое масло, наряду с соевым и кедровым маслом, отличается присутствием эссенциальной линоленовой кислоты, относящейся к ряду ω3, практически отсутствующей в подсолнечном масле. При внесении в композицию высокоолеинового подсолнечного масла, выполнение одного из критериев (соотношение ω-6:ω-3) невозможно, так как в подсолнечном масле отсутствует линоленовая кислота и снижено содержание линолевой. Однако за счет меньшего содержания ненасыщенных жирных кислот подсолнечное масло более устойчиво к окислению. Кроме того, оно является наиболее распространенным, так как 90 % от общего объема растительных масел, вырабатываемых в России, приходится именно на подсолнечное. Таблица 6 Липидный состав и свойства жировых основ Состав компози-ций Массовая доля , % Жирные кислоты, % Транс-изомеры Т. плав., °С Твсердость НЖК МНЖК Линолевая Линоленовая ω-6:ω -3 (ω-6) молочный жир пальмовое масло рапсовое масло 50 49,6 38,7 9,5 2,2 4,3 1,6 30,0±0,1 67±1 35 15 молочный жир пальмовое масло подсолнеч-ное масло 50 52,2 29,9 17,5 0,22 (17,5) 1,6 29,0±0,1 58 ±1 30 20 молочный жир подсолнечное масло 90 62,3 27,6 9,6 0,4 (9,6) 2,8 30,0±0,11 77±1 10 молочный жир рапсовое масло 85 53,0 36,9 7,3 2,7 2,6 2,7 29,0±0,1 61±1 15 Смоделирован ингредиентный состав жировых основ спреда. Установлено, что оптимальное соотношение жировых ингредиентов, позволяющее получить высококачественный продукт, составляет: молочный жир - 50 %, пальмовое мас-ло - 25-30 %, жидкое растительное масло - 15-20 %. Жирнокислотный состав полученых жировых основ характеризуется повышенным содержанием мононенасыщенных и оптимальным содержанием и соотношением полиненасыщенных жирных кислот. Внесение растительного масла линолево-линоленовой группы, в частности, рапсового, в количестве 10-15 % позволило сбалансировать жирнокислотный состав жировых основ по ω-6:ω-3 жирным кислотам и получить соотношение данных кислот от 2,5:1 до 5:1. Содержание трансизомеров жирных кислот не превысило 3 %.